Tens de ir ao site da apple, e instalar o iTune no teu pc. Depois de instalares aquilo tudo, tens de criar uma conta. Depois disso, vais à página onde está Rock N Roll e compras com cartão de crédito.
Ou como o David disse, e eu acho mais fácil: vais a uma FNAC perto de ti, compras um cartão iTunes no valor que pretendes (em dinheiro vivo ou como preferires).
O cartão tem um código na parte traseira que (se tiveres conta) digitas na tua conta iTunes e o dinheiro acumula nessa mesma conta. Senão tiveres conta iTunes também é facil criar uma.
Posto isto compras o single da Avril e feito.